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現(xiàn)代分子光化學(xué)
《現(xiàn)代分子光化學(xué)》是有關(guān)分子光化學(xué)的經(jīng)典之作。全書中文版根據(jù)內(nèi)容設(shè)置劃分為原理篇和反應(yīng)篇兩個分冊。“原理篇”系統(tǒng)總結(jié)了光化學(xué)與光物理的理論基礎(chǔ),如輻射躍遷、非輻射躍遷、電子組態(tài)、電子轉(zhuǎn)移和能量轉(zhuǎn)移等。本分冊為“反應(yīng)篇”,基于有機(jī)光反應(yīng)基本原理,對有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)及其機(jī)制進(jìn)行了深入探討,涵蓋了各類典型的有機(jī)分子如分子氧、烯烴、酮、烯酮、芳香族化合物、超分子的光化學(xué)。對光化學(xué)、光電材料等領(lǐng)域的研究生、科研工作者都會有不同程度的裨益。
適讀人群 :有機(jī)化學(xué)、有機(jī)光化學(xué)專業(yè)的學(xué)生,教師,科研人員
《現(xiàn)代分子光化學(xué) 2·反應(yīng)篇》原著作者為國際知名學(xué)者,譯者也是國內(nèi)知名的光化學(xué)研究領(lǐng)域的知名學(xué)者。圖書內(nèi)容豐富,涉及面廣,對基礎(chǔ)理論有詳細(xì)的介紹,同時對于各類有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)也作了詳細(xì)的闡述。作者以授課的方式,一步一步引領(lǐng)讀者揭開光化學(xué)的研究之路。是從事光化學(xué)的學(xué)生和研究人員必備的專業(yè)圖書。
《現(xiàn)代分子光化學(xué)》是一本內(nèi)容全面、特色鮮明的教材。它可以使教師和學(xué)生理解有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)的機(jī)制及其在合成上的應(yīng)用。這本書在詳細(xì)介紹有機(jī)分子光物理和光化學(xué)知識的基礎(chǔ)上,通過眾多生動的實例描述了如何利用先進(jìn)的光譜技術(shù)闡明有機(jī)光化學(xué)機(jī)制,如何利用激發(fā)態(tài)電子的自旋控制光化學(xué)反應(yīng)的途徑,如何利用官能團(tuán)或發(fā)色團(tuán)研究、分類和理解羰基、烯烴、烯酮、芳香化合物等光化學(xué)反應(yīng)。這本書首次根據(jù)主客體非共價鍵相互作用介紹了超分子光化學(xué),論述了單重態(tài)氧參與的有機(jī)光化學(xué)反應(yīng),有助于理解有機(jī)官能團(tuán)光化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)。
水平和方法 本書意在讓研究者和學(xué)生能夠熟悉有機(jī)光化學(xué)研究的基本概念和方法。每一章開始都配有詳細(xì)的案例說明。具備大學(xué)普通化學(xué)、有機(jī)化學(xué)和物理基礎(chǔ)知識的學(xué)生能夠容易地理解這些材料。 本書的特點在于避免了復(fù)雜的數(shù)學(xué)運算,而將這些理論概念轉(zhuǎn)化為可視化的表達(dá)形式,給讀者一個完整、統(tǒng)一的理論基礎(chǔ)理解光化學(xué)反應(yīng)的光吸收、輻射過程或非輻射過程。例如,結(jié)合分子勢能面和簡化分子軌道理論形象化地描述了光化學(xué)發(fā)生過程。這使得通過電子激發(fā)態(tài)將成千上萬的有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)歸類成為數(shù)不多的基本光化學(xué)反應(yīng)。
吳驪珠,中科院理化技術(shù)研究所,研究員 博導(dǎo),中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所研究員,博士生導(dǎo)師,主持超分子光化學(xué)研究室的工作。長期致力于超分子體系中光物理和光化學(xué)過程的研究,在超分子體系中的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移、能量傳遞和化學(xué)反應(yīng),不飽和金屬鉑(II)配合物的光物理和光化學(xué)等方面取得突出的創(chuàng)新研究結(jié)果,已在國內(nèi)外核心刊物Acc. Chem. Res、J. Am. Chem. Soc.等發(fā)表論文100余篇,多次應(yīng)邀在國際學(xué)術(shù)會議上報告工作,受到國內(nèi)外同行的高度關(guān)注。2001年獲得國家自然科學(xué)基金“杰出青年基金”資助,結(jié)題被評為優(yōu)秀并獲中國科學(xué)院“百人計劃”(2006)后續(xù)支持,2004年入選 “新世紀(jì)百千萬人才工程國家級人選”,2006年榮獲“第三屆中國青年女科學(xué)家獎提名獎”,2006年享受國務(wù)院政府津貼,2007年獲得國家自然科學(xué)基金“杰出青年海外青年基金”資助,2007年榮獲“第十屆中國青年科技獎”。承擔(dān)了多項國家自然科學(xué)基金重點及面上項目,參與了國家 “973” 重點基礎(chǔ)研究發(fā)展規(guī)劃和中科院知識創(chuàng)新工程等。作為第二完成人,獲得2005年度國家自然科學(xué)二等獎一項。目前擔(dān)任美國化學(xué)會“Inorganic Chemistry”的國際編委、《Chinese Journal of Chemistry》編委、《感光科學(xué)與光化學(xué)》編委、《科學(xué)通報》特約編輯。
《現(xiàn)代分子光化學(xué)》總目錄
(1)原理篇 第1章 緒論 第2章 激發(fā)態(tài)的電子構(gòu)型、振動及自旋 第3章 能態(tài)間的躍遷: 光物理過程 第4章 輻射躍遷 第5章 非輻射躍遷 第6章 分子光化學(xué)原理 第7章 能量轉(zhuǎn)移和電子轉(zhuǎn)移 (2)反應(yīng)篇 第8章 有機(jī)光化學(xué) 第9章 羰基化合物的光化學(xué) 第10章 烯烴光化學(xué) 第11章 烯酮和二烯酮的光化學(xué) 第12章 芳香化合物的光化學(xué) 第13章 超分子有機(jī)光化學(xué):通過分子間相互作用控制有機(jī)光化學(xué)和光物理 第14章 分子氧和有機(jī)光化學(xué) 第15章 有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)歸納 本冊目錄 第8章 有機(jī)光化學(xué)1 8.1 光化學(xué)反應(yīng)機(jī)制1 8.2 有關(guān)反應(yīng)機(jī)制根本性質(zhì)的一些哲學(xué)評論5 8.3 創(chuàng)建一個標(biāo)準(zhǔn)的機(jī)制群5 8.4 合理的動力學(xué)在定量分析中的應(yīng)用8 8.5 自由基和雙自由基反應(yīng)簡介14 8.6 運用結(jié)構(gòu)標(biāo)準(zhǔn)對反應(yīng)機(jī)制進(jìn)行分析:反應(yīng)中間體(*R,I)的結(jié)構(gòu)-反應(yīng)活性的相關(guān)性24 8.7 反應(yīng)類型和結(jié)構(gòu)關(guān)系在機(jī)制分析中的應(yīng)用24 8.8 利用結(jié)構(gòu)關(guān)系分析機(jī)制的示范26 8.9 從速率定律推及光化學(xué)反應(yīng)機(jī)制的一些規(guī)則27 8.10 從量子產(chǎn)率和效率定律推及光化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)信息的一些規(guī)則31 8.11 測定光化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)的實驗方法33 8.12 脈沖激發(fā)將R轉(zhuǎn)化為*R34 8.13 檢測高能電子態(tài)(**R)的技術(shù)35 8.14 低溫基質(zhì)分離技術(shù)36 8.15 雙激光閃光光解37 8.16 激光噴墨技術(shù)38 8.17 Stern-Volmer分析光化學(xué)動力學(xué):*R單分子和雙分子失活過程的競爭39 8.18 Stern-Volmer猝滅:由效率與濃度的關(guān)系推斷速率常數(shù)41 8.19 Stern-Volmer分析:基于應(yīng)用門控檢測的時間分辨測量數(shù)據(jù)方法42 8.20 測量光化學(xué)速率常數(shù)的一些實驗例子43 8.21 動力學(xué)參數(shù)中的絕對效率的測定49 8.22 多種激發(fā)態(tài)參與反應(yīng)的動力學(xué)研究50 8.23 用探針的方法來檢測光譜上“不可見”的瞬態(tài)53 8.24 實驗測量非輻射過程的效率:光聲方法54 8.25 活性中間體*R和I的實驗檢測和表征56 8.26 應(yīng)用時間分辨紅外光譜和順磁共振光譜對*R和I的結(jié)構(gòu)特征和動力學(xué)特征進(jìn)行分析:以酮類的α-裂解為例58 8.27 通過時間分辨紅外光譜(TP IR)研究*R的結(jié)構(gòu)59 8.28 利用TP IR來研究*R→I(RP)過程中的α-裂解61 8.29 時間分辨電子順磁共振和CIDEP61 8.30 電子自旋極化:自旋的Boltzmann分布偏差和對磁共振信號強度的影響62 8.31 利用TR EPR的方法研究*R(T1)的結(jié)構(gòu)和S1→*R(T1)系間竄越(ISC)過程的機(jī)制64 8.32 通過TR EPR手段研究初級光化學(xué)過程*R→I66 8.33 通過TR EPR直接觀察I(PR)gem和I(BR)67 8.34 涉及電子激發(fā)態(tài)*R的實驗測試:*R(S1)和*R(T1)的定性實驗68 8.35 涉及電子激發(fā)態(tài)*R的實驗測試:定量實驗70 8.36 利用動力學(xué)方法來檢測和確定反應(yīng)中間體*R和I73 8.37 涉及雙自由基中間體的反應(yīng)78 8.38 自旋化學(xué):化學(xué)反應(yīng)的自旋選擇原則84 8.39 I ( RP )和I ( BR ) 反應(yīng)的磁效應(yīng)85 8.40 磁場效應(yīng)(MFE)、磁同位素效應(yīng)(MIE)、化學(xué)誘導(dǎo)動態(tài)核極化(CIDNP)的動力學(xué)基礎(chǔ)86 8.41 磁場效應(yīng)對3I(RP)和3I(BR)的反應(yīng)活性以及產(chǎn)物的影響87 8.42 磁同位素效應(yīng)對3I(RP)和3I(BR)的反應(yīng)活性以及產(chǎn)物的影響92 8.43 自由基對的化學(xué)誘導(dǎo)動態(tài)核極化:3I(RP)gem化學(xué)反應(yīng)對于核自旋方向的依賴性94 8.44 構(gòu)象靈活雙自由基的CIDNP99 8.45 化學(xué)光譜學(xué):利用光化學(xué)反應(yīng)研究激發(fā)態(tài)的能量和動力學(xué)101 8.46 現(xiàn)代機(jī)制有機(jī)光化學(xué)的進(jìn)展:超快反應(yīng)和激光相干光化學(xué)104 8.47 飛秒光化學(xué)104 8.48 單分子光譜104 8.49 相干激光光化學(xué)105 8.50 多光子顯微鏡105 8.51 某些范例的態(tài)能級參數(shù)106 參考文獻(xiàn)109 第9章 羰基化合物的光化學(xué)112 9.1 羰基化合物的光化學(xué)簡介112 9.2 *R(n,π*)的分子軌道描述:羰基化合物的初級過程112 9.3 基于前線軌道相互作用的*R(n,π*)→I初級光化學(xué)過程114 9.4 基于自由基對、自由基和雙自由基反應(yīng)的I→P次級熱力學(xué)過程116 9.5 烷氧基自由基:活性n,(*羰基發(fā)色團(tuán)的類似物117 9.6 酮類化合物的態(tài)能級圖118 9.7 醛酮類化合物的*R(n,π*)→P過程120 9.8 一個由n←HOMO引起的*R(n,π*)→I過程示例:分子間抽氫反應(yīng)的初級光化學(xué)過程120 9.9 自由基-自由基偶合反應(yīng)中“看不見的瞬態(tài)物種”:通過自由基-自由基偶合反應(yīng)物種回到起始原料122 9.10 分子間電子轉(zhuǎn)移的初級過程:n,π*態(tài)與胺的反應(yīng)123 9.11 分子間抽氫反應(yīng)的構(gòu)效關(guān)系126 9.12 初級過程中的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng):T1(π,π*)反應(yīng)態(tài)129 9.13 抽氫和電子轉(zhuǎn)移之間的競爭:軌道結(jié)構(gòu)和氫(電子)給體結(jié)構(gòu)的影響129 9.14 初級光化學(xué)過程的分子內(nèi)抽氫:NorrishⅡ型反應(yīng)131 9.15 在Ⅱ型反應(yīng)中的反應(yīng)性與效率之間的關(guān)系132 9.16 Ⅱ型反應(yīng)中產(chǎn)物形成的I(BR)→P過程:一個雙自由基的行為范式133 9.17 抽取γ-氫的幾何學(xué)以及其與初級光化學(xué)過程競爭的結(jié)果135 9.18 系間竄越在決定由(-氫抽取所引起的雙自由基產(chǎn)物中的作用138 9.19 超越γ-抽氫反應(yīng):分子內(nèi)1,n-抽氫反應(yīng)141 9.20 n,π*的α-裂解的初級過程:非環(huán)酮142 9.21 n,π*態(tài)環(huán)酮的α-裂解初級過程145 9.22 α-裂解產(chǎn)生的初始自由基對反應(yīng)145 9.23 環(huán)丁酮的光化學(xué):α-裂解的一個特例147 9.24 n,π*態(tài)α-裂解的初級過程:結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性之間的關(guān)系149 9.25 α-裂解的軌道模型152 9.26 富電子碳-碳鍵的n,π*態(tài)加成反應(yīng)的初級過程153 9.27 n,π*態(tài)對富電子碳-碳雙鍵加成的初級過程:反應(yīng)中間體154 9.28 雙自由基中間體的證據(jù)156 9.29 在激發(fā)態(tài)的羰基化合物與烯烴的光加成反應(yīng)中的內(nèi)型-外型選擇性157 9.30 n,π*態(tài)和缺電子的乙烯類化合物的[2+2]環(huán)加成:一個π*→π*相互作用的例子158 9.31 n,π*態(tài)和乙烯[2+2]環(huán)加成的立體選擇性161 9.32 分子內(nèi)[2+2]光環(huán)化加成163 9.33 β-裂解再復(fù)合和歧化作用所引發(fā)的光重排實例164 9.34 β-裂解引發(fā)的光化學(xué)碎片反應(yīng)166 9.35 羰基化合物光反應(yīng)的合成應(yīng)用168 9.36 羰基化合物在光化學(xué)成像中的應(yīng)用171 9.37 羰基化合物的光化學(xué)在設(shè)計“光觸發(fā)劑”和“光保護(hù)基團(tuán)”中的應(yīng)用172 9.38 小結(jié)173 參考文獻(xiàn)173 第10章 烯烴光化學(xué)177 10.1 烯烴光化學(xué)簡介177 10.2 烯烴*R(π,π*)的初級過程的分子軌道描述178 10.3 烯烴的I→P次級過程180 10.4 烯烴的示例狀態(tài)能級圖181 10.5 順-反異構(gòu)化:烯烴S1(π,π*)和T1(π,π*)態(tài)的常見反應(yīng)過程184 10.6 非環(huán)烯烴和環(huán)烯烴的順-反異構(gòu)化184 10.7 共軛多烯的順-反異構(gòu)化:非平衡激發(fā)態(tài)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體原理185 10.8 芳基取代烯烴的順-反異構(gòu)化189 10.9 有關(guān)?的順-反異構(gòu)化研究190 10.10 S1(π,π*)態(tài)的絕熱順-反異構(gòu)化:*R→*P過程示例192 10.11 來自順式環(huán)烯烴的張力反式環(huán)烯烴的捕獲193 10.12 通過圓錐交叉的順-反異構(gòu)化196 10.13 烯烴S1(π,π*)態(tài)的分子內(nèi)周環(huán)反應(yīng):S1(π,π*)→F→P過程示例197 10.14 關(guān)于1, 3-二烯烴的電環(huán)化開環(huán)與關(guān)環(huán)反應(yīng)197 10.15 1, 3-環(huán)己二烯的電環(huán)化開環(huán)和1, 3, 5-己三烯的關(guān)環(huán)202 10.16 三烯的其他電環(huán)化反應(yīng)205 10.17 ?及其相關(guān)體系的電環(huán)化關(guān)環(huán)反應(yīng)205 10.18 烯烴S1(π,π*)態(tài)σ鍵遷移重排反應(yīng)208 10.19 二 π-甲烷反應(yīng):廣泛的σ遷移反應(yīng)210 10.20 二 π-甲烷反應(yīng):非環(huán)1,4-二烯211 10.21 二 π-甲烷(DPM)反應(yīng):剛性環(huán)1,4-二烯及其相關(guān)化合物212 10.22 [m + n]光環(huán)加成反應(yīng)215 10.23 [2+2]光環(huán)加成反應(yīng):烯烴216 10.24 1,3-二烯的[2+2]和[4+2]光環(huán)加成反應(yīng)217 10.25 烯烴和多烯的分子內(nèi)光環(huán)加成220 10.26 [2+2]光環(huán)化反應(yīng):芳香烯223 10.27 S1(π,π*)態(tài)的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng):兩性離子光加成反應(yīng)226 10.28 羰基的(n,π*)態(tài)反應(yīng)與烯烴的T1(π,π*)態(tài)的比較:烯烴的T1(π,π*)態(tài)的抽氫反應(yīng)226 10.29 β-裂解反應(yīng)228 10.30 α-裂解反應(yīng)229 10.31 關(guān)于烯烴的光誘導(dǎo)電子遷移反應(yīng):*R→I(D.+, A.-)過程實例230 10.32 自由基陽離子和自由基陰離子的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性230 10.33 烯烴自由基陽離子和烯烴自由基陰離子的生成途徑231 10.34 烯烴自由基離子對的反應(yīng):胺的加成231 10.35 烯烴自由基陽離子的生成234 10.36 電子轉(zhuǎn)移敏化劑的選擇234 10.37 烯烴陽離子自由基的產(chǎn)生:最大化自由基離子對的產(chǎn)率238 10.38 烯烴陽離子自由基的反應(yīng):幾何構(gòu)型異構(gòu)化239 10.39 烯烴陽離子自由基的反應(yīng):親核加成240 10.40 烯烴陽離子自由基的反應(yīng):二聚241 10.41 烯烴陽離子自由基的反應(yīng):分子內(nèi)關(guān)環(huán)243 10.42 光致順-反異構(gòu)化在生物體系中的應(yīng)用244 10.43 作為光開關(guān)的順-反異構(gòu)化247 10.44 在液晶、Langmuir-Blodgett(LB)膜和溶膠凝膠中作為相變和堆積排列光調(diào)節(jié)器的順-反異構(gòu)化248 10.45 通過順-反異構(gòu)化控制離子滲透膜249 10.46 實驗室和工業(yè)合成中順-反異構(gòu)化的應(yīng)用251 10.47 光致周環(huán)反應(yīng)的應(yīng)用253 10.48 小結(jié)255 參考文獻(xiàn)255 第11章 烯酮和二烯酮的光化學(xué)259 11.1 烯酮和二烯酮的光化學(xué)簡介259 11.2 烯酮*R(n,π*)和*R(π,π*)態(tài)的分子軌道描述:烯酮和二烯酮的初級光化學(xué)過程259 11.3 烯酮和二烯酮的I→P的次級光化學(xué)過程260 11.4 幾種典型的烯酮軌道能量示意圖及其相關(guān)分子結(jié)構(gòu)261 11.5 β,γ-烯酮的光化學(xué):羰基和烯鍵分離但距離相近的烯酮光化學(xué)范例262 11.6 β,γ-烯酮的n,π*態(tài)的光化學(xué)264 11.7 烯酮n,π*態(tài)和π,π*態(tài)的反應(yīng)之間的競爭264 11.8 從β,γ-烯酮T1(π,π*)態(tài)的競爭性反應(yīng):氧雜二π-甲烷重排和順-反異構(gòu)化266 11.9 α,β-烯酮的光化學(xué)簡介269 11.10 α,β-烯酮T1(n,π*)態(tài)的光化學(xué):與羰基n,π*態(tài)初級光化學(xué)過程的類比270 11.11 α,β-烯酮T1(π,π*)態(tài)的光化學(xué):與烯烴π,π*態(tài)初級光化學(xué)過程的類比272 11.12 環(huán)己烯酮的σ重排:A型重排和B型重排275 11.13 2-環(huán)己烯酮A型重排中的幾何異構(gòu)化作用276 11.14 2-環(huán)己烯酮的B型重排:從T1(n,π*)態(tài)的[1,2]芳香基遷移和[1,2]乙烯基遷移277 11.15 環(huán)狀α,β-烯酮的[2+2]環(huán)加成反應(yīng)278 11.16 交叉共軛的二烯酮的σ重排281 11.17 線性共軛環(huán)己二烯酮的光化學(xué):六電子電環(huán)化開環(huán)反應(yīng)及[1,2]σ重排反應(yīng)285 11.18 烯酮和二烯酮光化學(xué)在合成上的應(yīng)用286 11.19 發(fā)展有用的合成方法學(xué)用于構(gòu)建非對映和對映的環(huán)丁烷的環(huán)290 11.20 香豆素和補骨脂素的光環(huán)化反應(yīng):補骨脂素長波長紫外線A治療293 11.21 核酸堿基對的光環(huán)化反應(yīng)和皮膚癌294 11.22 小結(jié)295 參考文獻(xiàn)296 第12章 芳香化合物的光化學(xué)299 12.1 芳香化合物的光化學(xué)簡介299 12.2 芳香化合物的初級光化學(xué)過程的分子軌道描述300 12.3 芳香分子的初級光化學(xué)過程301 12.4 芳香烴能級圖實例302 12.5 周環(huán)光化學(xué)反應(yīng):芳香環(huán)的電環(huán)化及相關(guān)反應(yīng)304 12.6 周環(huán)光化學(xué)反應(yīng):[6e]電環(huán)化反應(yīng)307 12.7 芳基-乙烯基二π-甲烷重排308 12.8 芳香化合物的光致環(huán)加成:光環(huán)二聚反應(yīng)310 12.9 苯和其衍生物的光環(huán)加成反應(yīng)313 12.10 苯和其衍生物的光環(huán)加成反應(yīng):鄰位或[2+2]環(huán)加成反應(yīng)314 12.11 苯和其衍生物的光環(huán)加成反應(yīng):間位或[2+3]環(huán)加成反應(yīng)316 12.12 苯和其衍生物的光環(huán)加成反應(yīng):[2+2]光環(huán)加成反應(yīng)和[2+3]光環(huán)加成反應(yīng)的競爭319 12.13 多環(huán)芳烴的光環(huán)加成反應(yīng):對烯烴的加成321 12.14 芳基酯及其相關(guān)化合物的C―O鍵的β-均裂:光Fries重排反應(yīng)和相關(guān)重排反應(yīng)324 12.15 小環(huán)化合物碳-碳鍵的β-均裂327 12.16 β-異裂:光溶劑化和相關(guān)反應(yīng)328 12.17 激發(fā)態(tài)酸堿性:堿協(xié)助的β-裂解(Ar―O―H)331 12.18 芳基鹵化物的α-均裂:芳香-芳香偶聯(lián)反應(yīng)334 12.19 電子轉(zhuǎn)移反應(yīng):胺加成336 12.20 芳香分子作為自由基陽離子形成的敏化劑338 12.21 光化學(xué)芳烴親電取代反應(yīng):芳香化合物的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)340 12.22 通過光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移過程的芳烴親核取代反應(yīng)341 12.23 由親核試劑直接進(jìn)攻*R參與的光致芳環(huán)親核取代:SNAr*機(jī)理(取代,親核,激發(fā)態(tài))343 12.24 由親核試劑向*R電子轉(zhuǎn)移參與的光致芳環(huán)親核取代反應(yīng):SN(ET)Ar*機(jī)理(取代,親核,電子轉(zhuǎn)移,激發(fā)態(tài))346 12.25 經(jīng)由SNR―Ar*機(jī)理的親核取代反應(yīng)(取代,陰離子自由基,親核,激發(fā)態(tài))350 12.26 由光致電離引發(fā)的光致親核取代反應(yīng):SNR+Ar*機(jī)理(取代,親核,陽離子自由基,激發(fā)態(tài))351 12.27 光致親核取代反應(yīng)的總結(jié)353 12.28 芳環(huán)光化學(xué)反應(yīng)在合成上的應(yīng)用354 12.29 芳烴發(fā)光性能的潛在應(yīng)用:分子發(fā)光探針357 12.30 基于Ham效應(yīng)的極性探針358 12.31 基于扭曲分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移現(xiàn)象的極性探針359 12.32 黏度探針360 12.33 基于TICT現(xiàn)象的黏度探針361 12.34 熒光溫度傳感器361 12.35 基于有溫度依賴性的非輻射躍遷的熒光溫度傳感器362 12.36 基于激基締合物與激發(fā)態(tài)單體平衡的熒光溫度傳感器362 12.37 基于TICT現(xiàn)象的熒光溫度傳感器362 12.38 熒光化學(xué)傳感器363 12.39 基于電子轉(zhuǎn)移機(jī)理的熒光化學(xué)傳感器364 12.40 小結(jié)365 參考文獻(xiàn)366 第13章 超分子有機(jī)光化學(xué):通過分子間相互作用控制有機(jī)光化學(xué)和光物理369 13.1 超分子有機(jī)化學(xué)現(xiàn)有的及新展現(xiàn)的范式369 13.2 超分子有機(jī)化學(xué)的范式:客體@主體配合物371 13.3 超分子有機(jī)光化學(xué)的范式373 13.4 客體@主體配合物中酶作為示例性的超分子主體。通過超分子作用控制活化參數(shù)和競爭反應(yīng)速率375 13.5 將客體@酶配合物的一些關(guān)鍵結(jié)構(gòu)和動力學(xué)特征擴(kuò)展到有機(jī)客體@主體配合物―主體反應(yīng)孔腔概念379 13.6 水溶液超分子光化學(xué)中的一些示例性的有機(jī)客體:超籠、穴狀體和膠囊382 13.7 固體超分子光化學(xué)的一些典型性主體:晶體和多孔固體388 13.8 超分子有機(jī)光化學(xué)的時間尺度以及動力學(xué)的作用,瞬時和持續(xù)的超分子配合物的概念,活門囚籠復(fù)合物和囚籠復(fù)合物390 13.9 光化學(xué)過程和光物理過程的超分子控制:一般原則392 13.10 通過客體@主體配合物的預(yù)組裝進(jìn)行的單分子光物理過程的超分子控制:室溫磷光的提高393 13.11 通過客體@主體配合物的預(yù)組裝對雙分子光物理過程進(jìn)行超分子控制:提高*R激基締合物的生成396 13.12 通過囚籠主體壁進(jìn)行的三重態(tài)-三重態(tài)能量轉(zhuǎn)移的超分子控制398 13.13 客體@主體配合物預(yù)組裝的單分子光化學(xué)過程的超分子控制:反應(yīng)狀態(tài)的超分子選擇性401 13.14 客體@主體配合物預(yù)組裝的單分子光化學(xué)過程的超分子控制:*R→I過程的超分子選擇性402 13.15 涉及雙自由基中間體的*R的兩個競爭的初級過程的超分子手性效應(yīng):在客體@主體組裝體中的預(yù)控制406 13.16 雙分子初級過程的超分子效應(yīng):通過客體/輔助客體@主體超分子組裝體的定向效應(yīng)進(jìn)行的預(yù)排列408 13.17 固態(tài)對*R的超分子效應(yīng):在固態(tài)下通過構(gòu)象和構(gòu)型控制進(jìn)行的預(yù)排布411 13.18 對*R的超分子效應(yīng):固態(tài)下模板化的光二聚412 13.19 協(xié)同反應(yīng)以及涉及漏斗效應(yīng)的反應(yīng)中*R的超分子手性效應(yīng):客體@主體組裝體中的預(yù)排布413 13.20 反應(yīng)中間體(I)的超分子效應(yīng):I@主體組裝體中的運動控制416 13.21 對反應(yīng)中間體(I)的時間依賴的超分子效應(yīng)420 13.22 對產(chǎn)物的超分子效應(yīng)(P@囚籠分子):活性產(chǎn)物分子(P)的穩(wěn)定化425 13.23 活性中間體的超分子效應(yīng)(I@囚籠分子):通過分子監(jiān)禁使瞬時中間體(I)持續(xù)427 13.24 小結(jié)428 參考文獻(xiàn)429 第14章 分子氧和有機(jī)光化學(xué)433 14.1 分子氧在有機(jī)光化學(xué)中的角色433 14.2 基態(tài)及激發(fā)態(tài)氧分子的電子結(jié)構(gòu)434 14.3 氧及相關(guān)物種的熱力學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)438 14.4 氧與基態(tài)有機(jī)分子的相互作用442 14.5 基態(tài)氧與有機(jī)分子電子激發(fā)單重態(tài)*R(S1)的相互作用442 14.6 氧對三重激發(fā)態(tài)(T1)的猝滅:能量轉(zhuǎn)移過程444 14.7 單重態(tài)氧在三重態(tài)光敏作用下的生成機(jī)制447 14.8 三重態(tài)猝滅過程中的電荷轉(zhuǎn)移作用448 14.9 如何選擇良好的單重態(tài)氧敏化劑敏化生成1O2(1Δ)450 14.10 單重態(tài)分子氧的光譜和動力學(xué):單重態(tài)氧輻射過程和非輻射過程的動力學(xué)451 14.11 單重態(tài)氧的物理猝滅和化學(xué)猝滅453 14.12 分子間相互作用導(dǎo)致的單重態(tài)氧非輻射失活(物理猝滅)453 14.13 分子間相互作用導(dǎo)致的化學(xué)轉(zhuǎn)化(單重態(tài)氧的化學(xué)猝滅)454 14.14 1O2與1,4-二烯及芳烴的可逆[4+2]環(huán)加成反應(yīng)456 14.15 ene反應(yīng):有機(jī)合成的重要手段457 14.16 氧對三重激發(fā)態(tài)的化學(xué)猝滅458 14.17 I(D)+O2氧與反應(yīng)中間體反應(yīng)的機(jī)理和動力學(xué)459 14.18 游離自由基被氧清除生成過氧化物459 14.19 雙自由基被氧清除生成產(chǎn)物460 14.20 卡賓與氧的反應(yīng)462 14.21 分子氧及其他反應(yīng)中間體463 14.22 生物學(xué)中的分子氧464 14.23 氧對反應(yīng)明顯的猝滅現(xiàn)象能夠作為包含三重態(tài)相關(guān)過程的判據(jù)嗎?464 14.24 小結(jié)465 參考文獻(xiàn)465 第15章 有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)歸納468 15.1 有機(jī)官能團(tuán)光化學(xué)反應(yīng)的范式和策略468 15.2 圖示15.1的擴(kuò)充470 15.3 硝基(R―NO2)471 15.4 偶氮(―N=N―)472 15.5 重氮(R2CN2)473 15.6 硫酮(R2C=S)474 15.7 小結(jié)476 參考文獻(xiàn)476
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