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分析化學手冊
本書系統(tǒng)介紹了有機質譜分析和生物質譜分析的技術與方法。全書分為3篇,第一篇為有機質譜分析總論,內容包括有機質譜的概念與術語、發(fā)展歷史,有機質譜儀器的組成與結構、操作與維護,有機質譜聯(lián)用技術,有機質譜獲取及其規(guī)律,有機質譜分析樣品制備,有機質譜定性和定量分析,計算機在質譜中的應用等;第二篇為有機化合物的質譜,介紹了脂肪烴、芳烴和鹵代烴,醇、酚和醚,醛、酮和醌,羧酸及其衍生物,含氮化合物,含硫、磷化合物,雜環(huán)化合物,天然有機化合物等1900余種常見有機化合物的質譜裂解規(guī)律、硬電離的一級譜圖和部分軟電離的二級譜圖;第三篇為生物大分子的質譜,介紹了氨基酸、多肽、蛋白質、核酸和蛋白質復合物的質譜分析方法,并精選了蛋白質的串聯(lián)質譜圖280張。
1.《有機質譜分析》為國家出版基金資助項目。
2.《分析化學手冊》自上世紀80年代出版以來,經歷了幾次更新,為分析科學與技術的發(fā)展起到了重要的推動作用。手冊第三版繼續(xù)凝聚了我國分析化學界的知名專家,由10位院士和多位長江學者、杰出青年基金獲得者和經驗豐富的專家組成編委會,汪爾康院士擔任編委會主任。
3.《有機質譜分析》為手冊第三版新增分冊,系統(tǒng)介紹了有機質譜分析和生物質譜分析的技術與方法,反映了當前有機質譜學的新進展,內容更加系統(tǒng)和全面,囊括了有機質譜學基礎知識、質譜分析技術和方法、常見有機物硬電離的一級譜圖和部分軟電離的二級譜圖以及生物大分子的質譜等內容。
4.《有機質譜分析》給出了準確的概念和定義,翔實的分析方法,豐富的譜圖和數據,可查閱性強,便于讀者閱讀。
5.《有機質譜分析》適合化學、化工、能源、環(huán)境、醫(yī)藥、運動醫(yī)學、刑偵科學、生命科學、材料科學等領域從事有機質譜和生物質譜分析的技術人員和科研人員閱讀參考。
1910年,劍橋大學卡文迪許(Cavendish )實驗室約瑟夫.約翰.湯姆遜(Joseph John Thomson )和弗朗西斯.威廉.阿斯頓(Francis William Aston )成功研制了具有顯著實用價值的拋物線質譜儀,為質譜學的蓬勃發(fā)展奠定了堅實的儀器基礎。經歷百余年的發(fā)展,質譜分析技術已成為現代分析化學中重要的痕量分析技術之一,廣泛應用于化學、化工、能源、環(huán)境、醫(yī)藥、運動醫(yī)學、刑偵科學、生命科學、材料科學、深空探測等諸多領域。《分析化學手冊》作為分析化學領域的經典工具書,從第二版起將《質譜分析》列為手冊的第九分冊,于1999 年出版,主要以有機質譜學基礎知識、質譜儀器與方法以及有機和天然化合物的質譜圖為主,為有機質譜的研究和應用提供了有價值的參考。
第二版出版至今的十幾年來,有機質譜不論是在儀器、方法還是應用方面,都取得了巨大的進展,特別是在聯(lián)用技術、小型化技術、質譜軟電離技術等方面進展尤為顯著。隨著功能基因組學、蛋白質組學和多肽組學等多種“組學(Omics)”的快速發(fā)展,生物質譜作為有機質譜的一個重要組成部分,經歷了近10年的飛躍式發(fā)展,已成為生命科學領域受關注的分析技術。與此同時,無機質譜和同位素質譜在儀器設備、測量技術和應用領域等方面也有很大發(fā)展。為了充分反映現代質譜技術的發(fā)展現狀,本次再版將第二版的《質譜分析》分冊分成了兩冊—9A 為《有機質譜分析》,9B 為《無機質譜分析》。
本書為《分析化學手冊》第三版9A 分冊,即《有機質譜分析》。在手冊編委會的組織下,編者在第二版第九分冊《質譜分析》的基礎上進行修訂,并在結構及內容上進行調整和增補。在結構上,第三版由原來第二版的三篇二十二章調整為三篇二十三章。在內容上,第三版主要增加了小型質譜、有機質譜儀器操作與維護、有機質譜聯(lián)用技術、有機質譜分析技術與方法、大量有機化合物的MS/MS 譜圖、主要生物大分子的質譜定性定量分析技術及典型的蛋白質鑒定MS/MS 譜圖等內容,而對有機物的EI-MS 譜圖進行了適當的刪減。修訂后,本書能夠反映當前有機質譜學的新發(fā)展,內容更加系統(tǒng)和全面,囊括了有機質譜學基礎知識、質譜分析技術和方法、常見有機物硬電離的一級譜圖和部分軟電離的一級甚至二級譜圖以及生物大分子的質譜等內容,力求使手冊具有鮮明特色和顯著時代性的同時提高實用性,可為當前從事有機質譜分析的技術人員和從事有機質譜學研究、有機或生物分子結構研究以及蛋白質組學、代謝組學、新藥研發(fā)、精準醫(yī)療等領域的科研人員提供較豐富翔實的資料和數據。
根據編委會的安排,本分冊由東華理工大學陳煥文任主編,軍事醫(yī)學科學院魏開華和東華理工大學丁健樺任副主編。參加第一篇編寫工作的有中國科學院化學研究所聶宗秀,哈爾濱工業(yè)大學周志權,東華理工大學張燮,吉林大學郇延富、馮國棟,山東大學武中臣,東華理工大學歐陽永中、肖賽金、張興磊,南京大學王姜、王海東、朱騰高等;參加第二篇編寫工作的有東華理工大學楊水平、丁健樺、朱志強,江西師范大學丁秋平、萬結平、萬常峰和吉林大學費強等;參加第三篇編寫工作的有軍事醫(yī)學科學院魏開華、王建副和北京毅新博創(chuàng)生物科技有限公司馬慶偉等。全書由陳煥文、魏開華和丁健樺共同統(tǒng)稿審定。
本書的編寫和出版還得到了化學工業(yè)出版社傅聰智、李曉紅編輯以及東華理工大學質譜科學與儀器國際聯(lián)合研究中心、江西省重點實驗室黃錫芳、陳婷、屈穎和軍事醫(yī)學科學院錢小紅研究員等的熱情幫助。在此,對所有支持本書編寫的人員表示衷心的感謝!由于有機質譜研究涉及內容廣泛,編寫人員眾多,出版時間倉促,書中難免存在疏漏和不足,敬請專家和讀者批評指正。
陳煥文
2016年8月
陳煥文,東華理工大學教授,江西省質譜科學與儀器重點實驗室主任,兼任哈爾濱工業(yè)大學信息工程學院博導、教授。2001年獲吉林大學博士學位,2003年1月至2005年12月在美國普渡大學Aston質譜實驗室從事博士后研究工作, 2006年4月至2008年6月在瑞士聯(lián)邦工學院(ETH)任高級科學家,2008年7月全職回到東華理工大學工作,2010年創(chuàng)立江西省質譜科學與儀器重點實驗室,主要從事復雜基體樣品快速質譜分析基本理論、關鍵部件及典型應用等方面的研究。
近年來,主持國家科技部專項基金、國家自然科學基金、瑞士自然科學基金及其它省部級項目20余項。獲得國內外獎勵與榮譽10余項,包括江西省自然科學一等獎2項,中國分析測試協(xié)會科學技術獎一等獎1項,中國創(chuàng)新設計紅星獎1項,江西省高等學?萍汲晒勔坏泉2項,十一五國家科技計劃執(zhí)行突出貢獻獎1項等。 發(fā)表SCI論文140余篇,其中Nat. Protoc. (2篇)、Nature: Sci. Rep. (2篇)、Angew. Chem. Int. Ed. (5篇)、Anal. Chem. (13篇),在國際知名期刊發(fā)表封面論文12篇,被SCI他引2700余次。已獲授權專利23項,其中發(fā)明專利9項,實用新型專利13項。軟件著作權1項。入選國家高層次人才特殊支持計劃(萬人計劃),獲國家中青年科技創(chuàng)新領軍人才、國家杰出青年科學基金、江西省首批“贛鄱英才555計劃”、江西省主要學科學術與技術帶頭人等人才計劃支持。目前為中國科學工具專業(yè)委員會理事,中國質譜學會理事,中國儀器儀表學會科學儀器學術委員會委員。兼任Nature旗下Sci. Rep.、Res. J. Chem. Environ.《分析化學》、《分析儀器》、《巖礦測試》、期刊編委。
第一篇 有機質譜分析總論
第一章 緒論 2
第一節(jié) 有機質譜法概述 2
一、有機質譜法概念 2
二、有機質譜法發(fā)展簡史 2
三、有機質譜分析原理與特點 4
四、有機質譜的分類與應用 5
第二節(jié) 有機質譜相關術語和符號 6
第三節(jié) 獲取有機質譜信息的主要途徑 7
參考文獻 8
第二章 有機質譜儀器組成與結構 9
第一節(jié) 有機質譜儀器結構 9
一、進樣系統(tǒng) 9
二、離子源 22
三、離子引導系統(tǒng) 24
四、質量分析器 26
五、離子檢測器 27
六、顯示控制系統(tǒng) 32
七、真空系統(tǒng) 32
第二節(jié) 離子源 39
一、電子轟擊離子源 39
二、電噴霧電離源 40
三、大氣壓化學電離源 41
四、基質輔助激光解吸電離源 41
五、電噴霧解吸電離源 42
六、表面解吸常壓化學電離源 43
七、實時直接分析離子源 44
八、電噴霧萃取電離源 44
第三節(jié) 質量分析器 45
一、扇形電磁質量分析器 45
二、四極桿質量分析器 48
三、離子阱質量分析器 50
四、軌道阱 55
五、傅里葉變換離子回旋共振質量分析器 57
六、飛行時間質量分析器 60
第四節(jié) 小型質譜儀 65
一、小型四極桿質譜儀 66
二、小型飛行時間質譜儀 67
三、小型離子阱質譜儀 68
四、小型傅里葉變換回旋共振質譜儀 70
五、顆粒質譜儀 70
六、小型質譜儀器在定量分析中的應用 72
參考文獻 73
第三章 有機質譜儀器操作與維護 75
第一節(jié) 質譜儀器性能指標 75
一、靈敏度 75
二、分辨率 75
三、質量范圍 76
四、質量穩(wěn)定性 76
五、質量精度 77
第二節(jié) 影響分析性能的常見因素 77
第三節(jié) 日常維護和簡單故障診斷 77
一、質譜儀的日常維護 77
二、質譜儀故障診斷 79
第四章 有機質譜聯(lián)用技術 80
第一節(jié) 毛細管電泳-質譜聯(lián)用技術 80
一、毛細管電泳-質譜聯(lián)用的接口 80
二、毛細管電泳-質譜聯(lián)用技術的應用 82
第二節(jié) 液相色譜-質譜聯(lián)用技術 83
一、液相色譜-質譜聯(lián)用的接口 83
二、液相色譜-質譜聯(lián)用分析條件的選擇和優(yōu)化 87
三、液相色譜-質譜聯(lián)用技術的應用 89
第三節(jié) 氣相色譜-質譜聯(lián)用技術 90
一、氣相色譜-質譜聯(lián)用系統(tǒng)的儀器組成 90
二、氣相色譜-質譜聯(lián)用的接口技術 93
三、氣相色譜-質譜聯(lián)用中常用的衍生化方法 96
四、氣相色譜-質譜聯(lián)用技術的應用 97
參考文獻 99
第五章 有機質譜獲取及其規(guī)律 100
第一節(jié) 有機質譜離子的類型及獲取方法 100
一、分子離子和準分子離子 100
二、碎片離子 101
三、同位素離子 102
四、亞穩(wěn)離子 103
五、重排離子 103
六、多電荷離子 104
第二節(jié) 有機化合物的裂解機理與規(guī)律 104
一、分子離子和準分子離子的產生機理與條件 104
二、影響離子豐度的主要因素 107
三、質譜裂解方式 108
四、生物大分子及其片段的多電荷離子產生機理與規(guī)律 114
參考文獻 115
第六章 有機質譜分析樣品制備 116
第一節(jié) 質譜分析樣品制備的重要性和質量控制 116
一、樣品制備的重要性 116
二、樣品制備的基本要求 116
三、樣品制備的質量控制 117
第二節(jié) 有機質譜分析樣品的采集方法 118
一、固體樣品的采集 118
二、液體物料的樣品采集 118
三、氣體試樣的采集 119
四、生物樣品的采集 119
第三節(jié) 常見樣品制備及預處理技術 120
一、蒸餾技術 120
二、萃取技術 121
三、吸附-熱解吸技術 124
四、低溫濃縮技術 124
五、膜分離技術 125
六、衍生化技術 125
第四節(jié) 生物樣品的制備 126
一、生物材料的采集與前處理 126
二、細胞的破碎與細胞器的分離 127
三、蛋白質的分離和純化 128
四、核酸的提取與PCR技術 129
五、樣品的濃縮、干燥及保存 130
參考文獻 131
第七章 有機質譜定性分析 132
第一節(jié) 有機質譜定性分析的判據 132
一、一級質譜判據(高分辨質譜數據) 132
二、串聯(lián)質譜判據(碎片離子,多級串聯(lián)) 133
三、其他判據(高分辨多級串聯(lián)質譜) 134
第二節(jié) 有機質譜定性分析的方法 136
一、標準圖譜法 136
二、標準物質對比法 136
三、串聯(lián)質譜法 136
參考文獻 137
第八章 有機質譜定量分析 138
第一節(jié) 有機質譜定量分析方法 138
一、有機物分子量的測定 138
二、樣品中有機物質含量的測定 139
第二節(jié) 有機質譜定量分析指標 140
一、空白值 140
二、測量極限 140
三、準確度與精密度 140
四、線性 141
五、動態(tài)范圍 141
第三節(jié) 影響有機質譜定量分析的不確定度因素 142
一、樣品預處理方法 142
二、離子源的類型 142
三、儀器參數的設置 142
參考文獻 142
第九章 計算機在質譜中的應用 143
第一節(jié) 意義及發(fā)展 143
第二節(jié) 計算機 144
一、戴爾微機系統(tǒng)概述 144
二、常見術語 145
三、微機輔助MS系統(tǒng)實例 146
第三節(jié) 儀器控制、數據采集及處理 146
一、儀器控制 147
二、質譜數據的采集和處理 148
第四節(jié) 計算機輔助質譜解析 152
一、理論方法 152
二、模式識別方法 154
三、譜圖檢索法 157
參考文獻 162
第二篇 有機物的質譜
第十章 脂肪烴、芳烴和鹵代烴 164
第一節(jié) 脂肪烴 164
一、正構脂肪烴類 164
二、支鏈脂肪烴類 167
三、環(huán)脂肪烴類 169
四、直鏈烯烴類 171
五、環(huán)烯烴類 176
六、炔脂肪烴類 181
第二節(jié) 芳烴類 183
一、苯和烴基苯類 183
二、萘及甲基萘類 192
三、多氫萘和甲基多氫萘類 194
四、聯(lián)苯類 197
五、稠環(huán)類 200
第三節(jié) 鹵代烴類 201
一、鹵代烷類 201
二、鹵代環(huán)烷類 207
三、鹵代烯類 208
四、鹵代炔類 212
五、鹵代苯類 213
六、鹵芐類 221
七、鹵代萘類 222
第十一章 醇、酚和醚 223
第一節(jié) 醇類 223
一、伯醇類 223
二、仲醇類 230
三、叔醇類 233
四、多元醇類 235
五、不飽和醇類 240
六、環(huán)醇類 243
七、芐醇類 250
第二節(jié) 酚類 254
一、一元酚類 254
二、二元酚類 255
三、三元酚類 258
四、烷基酚類 259
五、甲氧基苯酚類 266
六、鹵代苯酚類 268
七、氨基酚類 275
八、硝基酚類 276
九、亞硝基酚類 277
十、聯(lián)苯酚類 278
十一、萘酚類 278
第三節(jié) 醚類 280
一、脂肪醚 280
二、脂環(huán)烷基醚類 283
三、芐基醚類 283
四、二醚類 284
五、過氧醚類 284
六、芳香醚類 284
參考文獻 287
第十二章 醛、酮和醌 288
第一節(jié) 醛類 288
一、脂肪醛類 288
二、鹵代脂肪醛類 291
三、烯醛類 292
四、二醛類 293
五、三醛類 294
六、芳香醛類 295
七、縮醛類 303
第二節(jié) 酮類 304
一、直鏈脂肪酮類 304
二、鹵代脂肪酮類 310
三、環(huán)丁酮類 310
四、環(huán)戊酮類 312
五、α, β-環(huán)戊烯酮類 313
六、環(huán)戊二酮類 314
七、環(huán)戊三酮類 315
八、環(huán)己酮類 315
九、環(huán)己-2-烯酮類 316
十、2, 5-環(huán)己二烯酮類 317
十一、環(huán)己二酮類 317
十二、芳香酮類 319
第三節(jié) 醌類 323
一、苯醌類 323
二、其他醌類 326
參考文獻 336
第十三章 羧酸及其衍生物 337
第一節(jié) 羧酸類 337
一、直鏈脂肪一元酸類 337
二、直鏈脂肪二元酸類 343
三、直鏈脂肪三元酸類 347
四、鹵代直鏈脂肪酸類 348
五、芳香酸類 350
六、鹵代芳香酸類 359
七、呋喃羧酸類 363
八、其他羧酸類 365
第二節(jié) 酸酐類 370
一、脂肪酸酐類 370
二、芳香酸酐類 371
第三節(jié) 酰鹵類 372
一、脂肪酰鹵類 372
二、芳香酰鹵類 374
第四節(jié) 酰胺類 375
一、脂肪酰胺類 375
二、芳香酰胺類 377
三、乙酰芳胺類 380
四、內酰胺類 383
五、硫代酰胺類 384
六、碳酰胺類 385
第五節(jié) 酯類 385
一、脂肪酸酯類 385
二、芳香酸酯類 394
三、呋喃羧酸甲酯類 399
四、氰酸烷基酯類 400
五、硫氰酸酯類 400
六、硫酸酯類 402
七、亞硫酸酯類 402
八、硫代羧酸酯類 403
九、硝酸酯類 403
十、亞硝酸酯類 404
十一、碳酸酯類 405
十二、內酯類 405
第十四章 含氮化合物 410
第一節(jié) 硝基化合物 410
一、硝基烷類 410
二、硝基苯類 411
第二節(jié) 亞硝胺類 423
一、直鏈亞硝胺類 423
二、環(huán)狀亞硝胺類 423
第三節(jié) 胺類 425
一、開鏈脂肪伯胺類 425
二、開鏈脂肪仲胺類 428
三、開鏈脂肪叔胺類 429
四、開鏈脂肪二胺類 431
五、脂肪環(huán)胺類 432
六、芳香胺類 434
七、其他胺類 446
第四節(jié) 腈類 454
一、脂肪腈類 454
二、脂肪異腈類 457
三、芳香腈類 457
四、芳香異腈類 459
第五節(jié) 肼類 460
一、脂肪肼類 460
二、芳香肼類 462
三、酰肼類 463
第六節(jié) 脲類 464
第七節(jié) 胍類 467
第八節(jié) 肟類 468
一、醛肟類 468
二、酮肟類 468
三、二肟類 469
第九節(jié) 重氮類 470
第十節(jié) 偶氮類 470
第十五章 含硫、磷化合物 472
第一節(jié) 含硫化合物 472
一、硫醇類 472
二、硫醚類 475
三、硫酚類 480
四、硫代化合物 481
五、多硫化合物 486
第二節(jié) 含磷化合物 487
第十六章 雜環(huán)化合物 491
第一節(jié) 氧雜環(huán)化合物 491
一、環(huán)氧烷類 491
二、呋喃類 492
三、吡喃類 496
四、二氧環(huán)類 498
五、三氧環(huán)類 500
六、苯并呋喃類 501
七、4-吡喃酮類 502
第二節(jié) 氮雜環(huán)化合物 504
一、氮雜環(huán)烷類 504
二、氮雜環(huán)烯和芳環(huán)類 511
三、吲哚類 553
四、喹啉類 562
五、異喹啉類 567
第三節(jié) 含硫雜環(huán)化合物 569
一、硫雜環(huán)烷類 569
二、噻吩類 572
三、噻唑類 576
四、異噻唑類 580
五、噻喃酮類 582
六、二硫雜環(huán)類 583
七、三硫雜環(huán)類 585
八、氧硫雜環(huán)類 585
第十七章 元素有機化合物 587
第一節(jié) 含硼、鋁的化合物 587
一、含硼的化合物 587
二、含鋁的化合物 588
第二節(jié) 含硅、鍺、鉛的化合物 589
一、含硅的化合物 589
二、含鍺的化合物 591
三、含鉛的化合物 591
第三節(jié) 含砷、銻的化合物 592
一、含砷的化合物 592
二、含銻的化合物 593
第十八章 天然有機化合物 595
第一節(jié) 黃酮、黃烷酮和查耳酮類 595
一、黃酮類 595
二、黃烷酮類 600
三、異黃酮、雙黃酮類 602
四、查耳酮、魚藤酮類 606
五、黃烷及黃酮苷類 611
第二節(jié) 香豆精、色烯和色酮類 617
一、香豆精類 617
二、色烷、色烯和色酮類 627
第三節(jié) 甾族化合物 630
一、孕甾烷類 630
二、雄甾烷類 632
三、雌甾烷類 638
四、強心苷元類 640
五、甾族皂苷元類 643
六、甾醇類 645
七、膽酸類 651
第四節(jié) 萜類化合物 652
一、單萜類 652
二、倍半萜類 672
三、二萜類 688
四、三萜類 696
第五節(jié) 其他天然有機化合物 700
一、木脂素類 700
二、縮酚酸類 701
三、間苯三酚、核苷、糖類 704
四、抗生素類 707
第三篇 生物大分子的質譜
第十九章 氨基酸 710
第一節(jié) 基因編碼的氨基酸 710
第二節(jié) 修飾氨基酸 712
參考文獻 721
第二十章 多肽 722
第一節(jié) 肽的產生 722
第二節(jié) 肽的串聯(lián)質譜裂解 722
第三節(jié) 肽的修飾 725
第四節(jié) 脂肽與環(huán)肽 725
第五節(jié) MALDI-TOF質譜常見基質峰 732
參考文獻 733
第二十一章 蛋白質 734
第一節(jié) 蛋白質的定性分析 734
一、蛋白質特征肽串聯(lián)質譜圖 734
二、糖蛋白質 828
第二節(jié) 蛋白質的定量分析 844
一、靶向質譜定量分析技術 844
二、非靶向質譜定量分析技術 846
參考文獻 850
第二十二章 核酸 852
第一節(jié) 核酸概述 852
一、DNA的化學結構 853
二、RNA的化學結構 854
第二節(jié) 基因多態(tài)性檢測 855
一、單核甘酸多態(tài)性的檢測 855
二、基因突變檢測 857
第三節(jié) DNA甲基化檢測 858
第四節(jié) DNA微測序 860
第五節(jié) 核酸酶切指紋圖譜技術 862
第六節(jié) 多重寡核苷酸鑒定 863
第七節(jié) 基于質譜技術的DNA拷貝數鑒定 865
參考文獻 868
第二十三章 蛋白質復合物 869
第一節(jié) 蛋白質復合物樣品處理 869
一、傳統(tǒng)生化方法純化蛋白質復合物 869
二、標簽融合蛋白親和純化蛋白質復合物 869
三、免疫共沉淀技術親和純化蛋白質復合物 869
四、化學交聯(lián)法研究蛋白復合物 870
第二節(jié) 蛋白質復合物的綜合解析 870
一、人內源蛋白質復合物 871
二、酵母蛋白質復合物 880
三、果蠅蛋白質復合物 887
四、大腸桿菌蛋白質復合物 893
參考文獻 895
主題詞索引 896
有機化合物中文名稱索引 904
有機化合物英文名稱索引 926
有機化合物分子式索引 949
有機化合物分子量索引 960
蛋白質中文名稱索引 971
蛋白質英文名稱索引 976
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