液液萃取是重要的化工分離單元操作。它具有分離效率高、能耗低、生產(chǎn)能力大、設(shè)備投資少、便于快速連續(xù)和安全操作等優(yōu)點。本書分概述、物質(zhì)的溶解特性及常用萃取劑、金屬萃取的基本原理、有機物萃取的基本原理、液液萃取相平衡、擴散及相間傳質(zhì)過程、逐級接觸液液萃取過程的計算、微分接觸連續(xù)逆流萃取過程的計算、液液萃取設(shè)備的分類及特點、混合澄清器、柱式萃取設(shè)備、離心萃取設(shè)備、靜態(tài)混合器及微萃取器、萃取過程的強化、新型萃取分離技術(shù)共15章,介紹了液液萃取基本原理、設(shè)備設(shè)計,以及過程強化和新型萃取分離技術(shù)。
本書可供從事分離過程研究開發(fā)、設(shè)計和運行的工程技術(shù)人員參考,同時可作為高等院;、生物化工、環(huán)境、制藥等專業(yè)研究生教材或教學(xué)參考書。
戴猷元,清華大學(xué),清華工業(yè)開發(fā)研究院,教授、博士生導(dǎo)師,三十多年來,一直從事化學(xué)工程與技術(shù)方面的教學(xué)科研工作。長期講授《化工原理》(學(xué)校一類課)、《化工概論》等課程;科研方面的重點是液液萃取分離過程的新工藝和新方法的研究。科研方面的重點是萃取分離過程的新工藝和新方法的研究,先后承擔“液液萃取過程及設(shè)備的基本規(guī)律研究”“新型膜分離過程的研究”等自然科學(xué)基金重大項目和重點項目、國家科技支撐計劃項目“抗生素大規(guī)模生產(chǎn)關(guān)鍵技術(shù)創(chuàng)新”、負責國家科技成果重點推廣項目“絡(luò)合萃取法處理工業(yè)含酚廢水技術(shù)”和其他部委和企業(yè)的研究課題。萃取新工藝方面,有機物稀溶液絡(luò)合萃取工藝研究和機理探討取得突破性進展,形成“絡(luò)合萃取法處理工業(yè)含酚廢水技術(shù)”和“絡(luò)合萃取法處理工業(yè)苯胺廢水技術(shù)”等科技成果均屬國內(nèi)首創(chuàng),達到國際先進水平。萃取新方法方面,在膜萃取過程的研究、外場對分離過程的強化、萃淋樹脂分離過程的研究、聚合物反膠團萃取、預(yù)分散溶劑萃取、濁點萃取等新的領(lǐng)域取得成果。近二十年,先后獲國家科技進步二等獎1項、省部級科技進步獎及教育教學(xué)獎20項(一等獎8項、二等獎7項、三等獎4項、四等獎1項),授權(quán)專利26項。
第1章 概述001
1.1 液液萃取過程 001
1.2 液液萃取技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用 002
1.3 液液萃取中的基本概念 004
1.3.1 分配定律和分配常數(shù) 004
1.3.2 分配系數(shù) 006
1.3.3 萃取率 006
1.3.4 相比和萃取因子 007
1.3.5 萃取分離因子 007
1.3.6 飽和度 008
1.3.7 物理萃取與化學(xué)萃取 008
1.4 液液萃取技術(shù)的研究內(nèi)容及方法 009
1.5 定量結(jié)構(gòu)-活性/性質(zhì)關(guān)系(QSAR/QSPR)的研究 010
符號說明 012
參考文獻 012
第2章 物質(zhì)的溶解特性及常用萃取劑014
2.1 物質(zhì)溶解過程的一般描述 014
2.2 物質(zhì)在溶劑中的溶解特性 015
2.2.1 物質(zhì)在水中的溶解特性 015
2.2.2 物質(zhì)在有機溶劑中的溶解特性 017
2.3 物質(zhì)萃取的各種影響因素 018
2.3.1 空腔作用能和空腔效應(yīng) 018
2.3.2 被萃溶質(zhì)親水基團的影響 021
2.3.3 溶質(zhì)與有機溶劑相互作用的影響 024
2.4 常用的萃取劑 025
2.4.1 萃取劑選擇的一般原則 025
2.4.2 中性絡(luò)合萃取劑 026
2.4.3 酸性絡(luò)合萃取劑 029
2.4.4 胺類萃取劑 031
2.4.5 螯合萃取劑 033
參考文獻 036
第3章 金屬萃取的基本原理037
3.1 金屬離子配合物 037
3.1.1 金屬離子的水合 037
3.1.2 金屬離子配合物的形成及穩(wěn)定性 038
3.2 中性絡(luò)合萃取過程 039
3.2.1 中性金屬配合物的萃取 039
3.2.2 金屬配陰離子加合陽離子的萃取過程 040
3.3 酸性絡(luò)合萃取過程及螯合萃取過程 041
3.3.1 酸性絡(luò)合萃取過程 041
3.3.2 螯合萃取過程 042
3.4 離子締合萃取過程 043
3.4.1 陰離子萃取過程 044
3.4.2 陰離子交換過程 044
3.4.3 陽離子萃取過程 044
3.5 金屬萃取過程的影響因素 045
3.5.1 萃取劑特性的影響 045
3.5.2 金屬離子成鍵特性的影響 048
3.5.3 萃合物特性及其形成條件和存在環(huán)境的影響 049
3.6 協(xié)同萃取過程 052
3.6.1 酸性萃取劑和中性萃取劑的協(xié)同萃取 053
3.6.2 肟與酸性萃取劑的協(xié)同萃取 054
3.6.3 螯合萃取劑和中性萃取劑的協(xié)同萃取 054
3.6.4 其他協(xié)同萃取體系 054
參考文獻 054
第4章 有機物萃取的基本原理055
4.1 簡單分子萃取 055
4.2 有機物絡(luò)合萃取過程 055
4.2.1 有機物絡(luò)合萃取的過程描述 055
4.2.2 有機物絡(luò)合萃取體系的基本特征 056
4.2.2.1 分離對象的特性 056
4.2.2.2 絡(luò)合劑的特性 056
4.2.2.3 助溶劑和稀釋劑的選擇 058
4.2.3 有機物絡(luò)合萃取的高效性和高選擇性 058
4.3 有機物絡(luò)合萃取過程的機理分析 059
4.3.1 絡(luò)合萃取的作用機制 059
4.3.2 絡(luò)合萃取的萃合物結(jié)構(gòu) 060
4.3.3 絡(luò)合萃取的歷程 061
4.3.3.1 中性磷氧類絡(luò)合劑絡(luò)合萃取有機羧酸的歷程 061
4.3.3.2 胺類絡(luò)合劑絡(luò)合萃取有機羧酸的兩種歷程 061
4.3.3.3 胺類絡(luò)合劑絡(luò)合萃取苯酚的兩種歷程 063
4.3.3.4 酸性磷氧類萃取劑絡(luò)合萃取有機胺類的兩種歷程 063
4.4 有機物絡(luò)合萃取的特征性參數(shù) 064
4.4.1 分離溶質(zhì)的疏水性參數(shù)lgP 064
4.4.2 分離溶質(zhì)的電性參數(shù)pKa 065
4.4.3 絡(luò)合萃取劑的表觀堿(酸) 度 066
4.4.3.1 絡(luò)合萃取劑表觀堿(酸) 度的定義 067
4.4.3.2 絡(luò)合萃取劑表觀堿(酸) 度的測定方法 068
4.4.3.3 絡(luò)合萃取劑表觀堿(酸) 度的影響因素 069
4.4.4 絡(luò)合劑相對堿(酸) 度 070
4.4.4.1 以被萃溶質(zhì)為對象的絡(luò)合萃取劑相對堿(酸) 度的定義 071
4.4.4.2 絡(luò)合萃取劑相對堿(酸) 度的測定方法 072
4.5 表觀堿(酸) 度、相對堿(酸) 度與絡(luò)合萃取平衡常數(shù) 072
4.5.1 表觀堿(酸) 度與絡(luò)合萃取平衡常數(shù) 072
4.5.2 相對堿(酸) 度與絡(luò)合萃取平衡常數(shù) 074
符號說明 075
參考文獻 076
第5章 液液萃取相平衡077
5.1 物理萃取相平衡 077
5.1.1 物理萃取相平衡的一般性描述 077
5.1.2 弱酸或弱堿的萃取相平衡 078
5.1.3 萃取相溶質(zhì)自締合的萃取相平衡 080
5.1.4 混合溶劑物理萃取的相平衡 081
5.2 化學(xué)萃取的相平衡 082
5.2.1 化學(xué)萃取相平衡的一般性描述 082
5.2.2 萃合物化學(xué)組成的確定 084
5.2.3 絡(luò)合萃取相平衡的質(zhì)量作用定律分析方法 085
5.3 萃取相平衡的圖示方法 087
5.3.1 完全不互溶體系直角坐標圖 087
5.3.2 三角形相圖 088
5.3.2.1 三角形相圖中的組成表示法 088
5.3.2.2 杠桿法則 089
5.3.2.3 液液平衡關(guān)系在三角形相圖上的表示法 090
5.3.2.4 液液相平衡在直角坐標上的表示法 093
5.4 萃取相平衡的模型預(yù)測方法 094
符號說明 095
參考文獻 096
第6章 擴散及相間傳質(zhì)過程097
6.1 分子擴散及渦流擴散 097
6.1.1 分子擴散 097
6.1.2 擴散系數(shù) 099
6.1.3 單相中的穩(wěn)態(tài)分子擴散 101
6.1.3.1 等摩爾反向擴散 102
6.1.3.2 單向擴散 103
6.1.4 渦流擴散 104
6.2 相間傳質(zhì) 104
6.2.1 對流傳質(zhì) 105
6.2.2 相間傳質(zhì)模型 106
6.2.3 傳質(zhì)分系數(shù) 108
6.2.4 總傳質(zhì)系數(shù) 108
6.3 界面現(xiàn)象及其影響 109
6.3.1 Marangoni 效應(yīng) 110
6.3.2 Taylor 不穩(wěn)定性 111
6.3.3 表面活性劑的影響 112
6.4 液滴傳質(zhì)特性 112
6.4.1 液滴和液滴群的運動 112
6.4.2 液滴和液滴群的傳質(zhì) 114
6.4.2.1 液滴生成階段的傳質(zhì) 114
6.4.2.2 液滴自由運動階段的傳質(zhì) 115
6.4.2.3 液滴凝并階段的傳質(zhì) 117
6.4.2.4 考慮液滴內(nèi)外傳質(zhì)的總傳質(zhì)系數(shù) 117
符號說明 118
參考文獻 119
第7章 逐級接觸液液萃取過程的計算121
7.1 單級萃取過程及其計算 121
7.1.1 溶劑部分互溶體系 122
7.1.2 溶劑不互溶體系 124
7.2 多級錯流萃取過程及其計算 125
7.2.1 溶劑部分互溶體系 125
7.2.2 溶劑不互溶體系 128
7.3 多級逆流萃取過程及計算 129
7.3.1 溶劑部分互溶體系 130
7.3.1.1 三角形坐標圖求理論級數(shù) 130
7.3.1.2 直角坐標圖求理論級數(shù) 132
7.3.2 溶劑不互溶體系 133
7.3.3 多級逆流萃取過程的最小萃取劑用量 134
7.3.3.1 溶劑部分互溶體系 135
7.3.3.2 溶劑不互溶體系 136
7.3.4 兩相完全不互溶體系的多級逆流萃取過程計算 137
7.4 復(fù)合萃取 138
7.4.1 完全不互溶體系的萃取率和去污系數(shù) 139
7.4.2 完全不互溶體系的物料衡算和操作線 139
7.4.3 雙溶質(zhì)組分分離的操作條件選擇原則 140
7.4.4 多級逆流復(fù)合萃取過程的圖解法 141
7.4.5 多級逆流復(fù)合萃取過程的公式解法 141
7.5 帶有回流的復(fù)合萃取 142
7.5.1 帶有回流的復(fù)合萃取過程 142
7.5.2 帶有回流復(fù)合萃取過程的回流比和操作線 144
7.5.3 完全不互溶體系的帶有回流的復(fù)合萃取過程計算 144
符號說明 146
參考文獻 147
第8章 微分接觸連續(xù)逆流萃取過程的計算148
8.1 柱塞流模型 148
8.2 萃取柱內(nèi)流動的非理想性 151
8.2.1 非理想流動和停留時間分布 151
8.2.2 萃取柱內(nèi)的軸向混合及其影響 154
8.3 考慮萃取柱內(nèi)軸向混合的計算模型 155
8.3.1 分級模型 155
8.3.2 返流模型及其求解方法 156
8.3.2.1 返流模型的建立 156
8.3.2.2 線性平衡關(guān)系時返流模型的求解方法 157
8.3.2.3 非線性平衡關(guān)系時返流模型的求解方法 160
8.3.3 擴散模型及其求解方法 160
8.3.3.1 擴散模型的建立 160
8.3.3.2 線性平衡關(guān)系時擴散模型方程的解析解及其簡化 162
8.3.3.3 分散單元高度及其近似計算 165
8.3.4 前混現(xiàn)象 167
8.4 相互作用模型 168
8.5 萃取柱軸向混合參數(shù)的實驗測定 169
8.5.1 擾動響應(yīng)技術(shù)及其數(shù)據(jù)處理方法 170
8.5.1.1 擾動響應(yīng)法及模型方程 170
8.5.1.2 擴散模型方程 171
8.5.1.3 幾種主要的模型參數(shù)求取方法 172
8.5.1.4 幾種數(shù)據(jù)處理方法的比較 176
8.5.2 穩(wěn)態(tài)濃度剖面法 177
8.5.2.1 基于擴散模型的單變量估值法 177
8.5.2.2 基于返流模型的多變量估值法 178
8.5.3 動態(tài)響應(yīng)曲線法 180
符號說明 180
參考文獻 181
第9章 液液萃取設(shè)備的分類及特點183
9.1 液液萃取設(shè)備的基本條件和主要類型 183
9.2 液液萃取設(shè)備的性能特點 184
9.2.1 液液萃取設(shè)備的特點 184
9.2.2 液液萃取設(shè)備的液泛流速和比負荷 185
9.2.3 萃取設(shè)備的傳質(zhì)速率和總傳質(zhì)系數(shù) 187
9.3 液液萃取設(shè)備的選擇 189
符號說明 190
參考文獻 190
第10章 混合澄清器191
10.1 混合澄清器及其類型 191
10.2 箱式混合澄清器的特點 195
10.3 混合澄清器的設(shè)計 196
10.3.1 混合室的設(shè)計 197
10.3.2 澄清室的設(shè)計 198
10.3.3 混合澄清器的設(shè)計舉例 199
10.4 混合澄清器的操作 201
符號說明 201
參考文獻 202
第11章 柱式萃取設(shè)備203
11.1 柱式萃取設(shè)備的類型和特點 203
11.1.1 噴淋萃取柱 203
11.1.2 填料萃取柱 203
11.1.3 篩板萃取柱 204
11.1.4 脈沖篩板萃取柱和脈沖填料萃取柱 205
11.1.5 振動篩板萃取柱 206
11.1.6 轉(zhuǎn)盤萃取柱(RDC) 207
11.1.7 混合澄清型萃取柱 208
11.2 填料萃取柱的設(shè)計計算 209
11.2.1 液滴平均直徑dP 的計算 210
11.2.2 特性速度和液泛流速計算 211
11.2.3 總傳質(zhì)系數(shù)的計算 211
11.2.4 柱高的計算 212
11.3 篩板萃取柱的設(shè)計計算 212
11.3.1 液滴平均直徑的計算 212
11.3.2 特性速度和液泛流速計算 213
11.3.3 篩板萃取柱傳質(zhì)性能計算 215
11.4 脈沖篩板萃取柱的設(shè)計計算 216
11.4.1 液滴平均直徑的計算 216
11.4.2 特性速度和液泛流速計算 216
11.4.3 脈沖篩板萃取柱的操作特性 218
11.4.4 脈沖篩板萃取柱的傳質(zhì)特性計算 219
11.4.5 脈沖篩板萃取柱的設(shè)計計算舉例 221
11.5 轉(zhuǎn)盤萃取柱的設(shè)計計算 222
11.5.1 液滴平均直徑的計算 222
11.5.2 特性速度和液泛流速計算 223
11.5.3 轉(zhuǎn)盤萃取柱的操作特性 224
11.5.4 轉(zhuǎn)盤萃取柱的傳質(zhì)特性計算 225
11.5.5 轉(zhuǎn)盤萃取柱的設(shè)計計算步驟 227
11.6 柱式萃取設(shè)備的性能比較 227
符號說明 229
參考文獻 230
第12章 離心萃取設(shè)備233
12.1 離心萃取器及其類型 233
12.1.1 離心萃取器的分類 233
12.1.2 連續(xù)接觸離心萃取器 234
12.1.3 逐級接觸離心萃取器 235
12.2 離心萃取器的關(guān)鍵參數(shù) 238
12.2.1 離心分離因數(shù)‰ 238
12.2.2 離心萃取器的壓力平衡和界面控制 239
12.2.2.1 離心力場條件下的流體靜力學(xué)方程 239
12.2.2.2 轉(zhuǎn)筒式離心萃取器的界面控制 239
12.2.3 離心萃取器的分離容量 241
12.2.4 離心萃取器的級效率 242
符號說明 243
參考文獻 244
第13章 靜態(tài)混合器及微萃取器245
13.1 靜態(tài)混合器概述 245
13.2 靜態(tài)混合器的類型及結(jié)構(gòu)特點 246
13.3 靜態(tài)混合器的壓降 249
13.3.1 Kenics 靜態(tài)混合器的壓降 249
13.3.2 SMV 型靜態(tài)混合器的壓降 250
13.4 靜態(tài)混合器的混合特性 251
13.4.1 Kenics 靜態(tài)混合器的混合特性 251
13.4.2 Kenics 靜態(tài)混合器中液液兩相體系的混合 252
13.5 靜態(tài)混合器中液液兩相的分散特性及傳質(zhì)效率 253
13.6 靜態(tài)混合器的數(shù)值模擬技術(shù) 254
13.7 靜態(tài)混合器的典型應(yīng)用 256
13.8 微化工技術(shù)及設(shè)備概述 257
13.9 微通道 257
13.9.1 微通道特征尺寸 258
13.9.2 微通道的加工技術(shù) 259
13.9.3 微通道的混合原則 259
13.9.4 微通道混合性能的表征方法 260
13.10 微結(jié)構(gòu)萃取器 261
13.10.1 T 形微通道萃取器 262
13.10.2 多交互薄層微結(jié)構(gòu)萃取器 263
13.10.3 篩孔/窄縫微結(jié)構(gòu)萃取器 264
13.10.4 膜分散微結(jié)構(gòu)萃取器 264
符號說明 265
參考文獻 266
第14章 萃取過程的強化268
14.1 單元操作和單元過程 268
14.2 “場”“流”分析的一般性概念 269
14.2.1 “場”“流”的定義及特征 269
14.2.2 “場”“流”分析的基本內(nèi)容 270
14.2.2.1 “場”和“流”的存在是構(gòu)成分離過程或反應(yīng)過程的必要條件 270
14.2.2.2 “場”和“流”按不同方式組合可以構(gòu)成不同的過程 271
14.2.2.3 調(diào)控“場”和“流”的作用可以實現(xiàn)過程強化 272
14.2.2.4 多種“場”和多種“流”的組合可以產(chǎn)生新的強化過程 273
14.2.3 常用分離過程的“場”“流”分析 275
14.3 從基本原理出發(fā)強化萃取過程 276
14.3.1 提高過程的傳質(zhì)推動力 276
14.3.2 增大相間總傳質(zhì)系數(shù) 285
14.3.3 增加相間傳質(zhì)面積 288
14.4 耦合技術(shù)及過程強化 289
14.4.1 過程耦合技術(shù) 289
14.4.1.1 同級萃取反萃取耦合過程 289
14.4.1.2 萃取發(fā)酵耦合過程 294
14.4.1.3 膜技術(shù)與過程耦合 297
14.4.2 化學(xué)作用對萃取分離過程的強化 298
14.4.3 附加外場對萃取分離過程的強化 300
14.4.4 實現(xiàn)過程強化的討論 304
符號說明 305
參考文獻 305
第15章 新型萃取分離技術(shù)308
15.1 概述 308
15.2 液膜技術(shù) 309
15.2.1 概述 309
15.2.2 液膜技術(shù)的構(gòu)型和操作方式 311
15.2.2.1 乳狀液膜分離過程 311
15.2.2.2 支撐液膜分離過程 312
15.2.2.3 封閉式液膜分離過程 313
15.2.3 液膜分離過程的傳質(zhì)機理及促進遷移 313
15.2.3.1 液膜分離過程的傳質(zhì)機理 313
15.2.3.2 液膜分離過程的促進遷移 315
15.2.4 乳狀液膜 317
15.2.4.1 乳狀液膜體系的組成 317
15.2.4.2 乳狀液膜分離工藝 319
15.2.4.3 乳狀液膜體系的滲漏及溶脹 320
15.2.5 支撐液膜體系 321
15.2.6 封閉液膜體系 322
15.3 超臨界流體萃取技術(shù) 323
15.3.1 概述 323
15.3.2 超臨界流體及其性質(zhì) 324
15.3.3 超臨界流體萃取工藝 328
15.3.3.1 超臨界流體-固體萃取工藝 328
15.3.3.2 液體的超臨界流體逆流萃取工藝 329
15.3.3.3 溶劑循環(huán) 330
15.3.3.4 溶質(zhì)和溶劑的分離 331
15.3.4 超臨界流體萃取設(shè)備 331
15.4 雙水相萃取技術(shù) 332
15.4.1 概述 332
15.4.2 雙水相體系的形成 332
15.4.3 雙水相體系的主要參數(shù) 334
15.4.4 雙水相萃取的特點及兩相分配 335
15.4.4.1 雙水相萃取的特點 335
15.4.4.2 影響雙水相萃取分配的因素 335
15.4.5 親和雙水相萃取技術(shù) 337
15.5 膜萃取技術(shù) 337
15.5.1 概述 337
15.5.2 膜萃取的研究方法及數(shù)學(xué)模型 338
15.5.2.1 膜萃取的研究方法 338
15.5.2.2 膜萃取過程的傳質(zhì)模型 338
15.5.3 膜萃取的影響因素 341
15.5.3.1 兩相壓差Δp 的影響 341
15.5.3.2 兩相流量的影響 341
15.5.3.3 相平衡分配系數(shù)與膜材料的浸潤性能的影響 341
15.5.3.4 體系界面張力和穿透壓 342
15.5.4 中空纖維膜萃取的過程設(shè)計 343
15.5.4.1 傳質(zhì)分系數(shù)關(guān)聯(lián)式 343
15.5.4.2 中空纖維膜萃取器中流動的非理想性 344
15.5.4.3 中空纖維膜萃取過程強化的途徑 344
15.5.4.4 中空纖維膜萃取器的串聯(lián)和并聯(lián) 345
15.6 膠團萃取技術(shù)和反膠團萃取技術(shù) 345
15.6.1 概述 345
15.6.2 膠團的結(jié)構(gòu)及性質(zhì) 346
15.6.3 膠團萃取 347
15.6.4 聚合物膠團萃取 348
15.6.5 濁點萃取 348
15.6.6 反膠團的結(jié)構(gòu)及性質(zhì) 350
15.6.7 反膠團體系的增溶及溶質(zhì)傳遞 352
15.6.8 蛋白質(zhì)的反膠團萃取研究 353
15.7 微混合技術(shù)和膜分散微萃取技術(shù) 354
15.7.1 概述 354
15.7.2 微混合技術(shù) 354
15.7.2.1 微混合器的分類及應(yīng)用 355
15.7.2.2 微混合器的研究展望 356
15.7.3 膜分散微萃取技術(shù) 357
符號說明 359
參考文獻 360